来自麻省理工学院的李巨教授及其研究团队在Cell Press细胞出版社旗下期刊Joule发表了一篇题为“Hybrid Solvating Electrolytes Enable Practical Sodium-Metal Batteries”的文章。该工作系统研究了一种混合溶剂化电解质（Hybrid Solvating Electrolyte, HSE）策略，通过结合强溶剂化性溶剂和弱溶剂化性溶剂，有效克服了传统钠金属电池电解液面临的诸多问题，实现了超长循环寿命和优异电化学性能。本文详细探讨了不同溶剂种类和含量的选择规则，以及相应的溶剂化行为对于金属和界面稳定性的影响，为新一代储能系统的设计提供了理论和实践支持。

　　据此规则设计的电解液实现了对于钠金属电极，在1 mA cm-2测试条件下高达99.72%的库伦效率。同时电解液具有活化圈数少 （活化圈数：循环库伦效率达到99%需要的圈数），氧化电压高，离子电导适中的特点，因此电㊣解液可以在5.0 mA cm-2电流密度和4.0V充电电压的测试条件下，实现㊣2000圈的循环。该研究还表明，该规✅则同样适用于其他金属电池电解液的设计。

　　钠金属电池因其成本低、资源丰富、能量密度高的优势，被认为是锂离子电池的重要替代方案负极。钠金属作为负极材料，其理论比容量（1166 mAh/g）远高于传统石墨负极（372 mAh/g），展现出优越的能量密度潜力。然而，在实际应用中，钠金属电池面临以下两大核心挑战：

　　钠金属在循环过程中极易形成不均匀的枝晶，这不仅导致库伦效率降低，还可能刺穿隔膜引发短路甚至爆炸，严重威胁电池的安全性。

　　钠金属表面与传统电解质（如碳酸酯或醚类电解质）之间的反应活性较高，容易形成不稳定的钝化层（Solid Electrolyte Interpha㊣se, SEI），进而导致界面阻抗增加和电池容量快速衰减。

　　为了克服这些技术难点，实现钠金属电池的长寿命㊣与高效性能，迫切需要一种全新的电解质体系，能够同时优化溶剂化结构、抑制副反应，并增强界面稳定性。混合溶剂化电解质（HSE）通过调控强溶剂和弱溶剂的协同作用，在解决上述问题方面展现了巨大潜力。

　　该研究提出了一种混合溶剂化策略，结合了弱溶剂化性溶剂（如二甲基三氟甲磺酰胺，DMTMSA）和强溶剂化性溶剂（如四氢呋喃，THF）。这一设计基于以下几点核心理念：

　　DMTMSA是一种弱溶剂化性溶剂，其作用在于降低强✅溶剂对钠金㊣属表面的侵蚀作用，同时其具有良好的氧化稳定性。DMTMSA通过调控溶剂化结构，有助于形成更加均匀的钝化层，从而抑制枝晶的生长。

　　THF具有较强的溶剂化能力，与钠离子形成稳定的溶剂化壳层。这种强溶剂化行为有助于提升离子电导率和迁移数，降低极化，并减少溶剂与钠金属之间的不稳定反应。同时THF的加入，保证了溶液的浓度可以在合适的范围内调整。

　　这一混合策略的最大优势在于能够平衡溶剂化强度与界面稳定性之间的关系，解决了传统单一溶剂体系中难以兼顾的问题。该研究发现，溶剂组成的变化，使得相应的电化学性能呈现出“火山形”的变化，这有利于快速筛选出合适的溶剂比例区间。

　　研究团队筛选研究了50种混合溶剂体系的电解液，并展现了以DMTMSA和THF为例的混合溶剂化电解液的性能。该体系在多项关键电化学性能指标上展现了显著优势，包括：

　　对比单一DMTMSA或THF溶剂形成的溶液，在相同的循环条件下，混合溶剂形成的电解液与金属电极之间具有更高的稳定性。在1 mA cm-2测试条件下，混合溶剂化电解液在NaCu体系里实现高达99.72%的库伦效率，并能够在3 ㊣mA cm-2下保持99.40%的✅库伦效率。在高电流密度下，HSE体系的极化电压显著降低，表明钠金属表面形成了均匀且稳定的钝化层。

　　混合溶剂化电解液能够在NaCu体系里实现在10圈以内达到99%以上的库伦效率，这与其能够调节金属的电化学沉积溶解行为和Na+/Na氧化还原电位，形成稳定的SEI并有效避免S㊣EI的溶解相关。

　　在5.0 mA cm−2的电流密㊣度下，该电解质体系实现了在NaNa3V2(PO4)3体系里超过2000次循环，且库伦效率高达99.9%。

　　模型电解质在0–4.5 V的电压范围内保持稳定。该体㊣系对不同钠电正极材料，包括Na3V2(PO4)3，Na0.44MnO2和NaNi0.33Fe0.33Mn0.33O2表现出优异的电化学稳定性，展现出较低的容量衰减率。

　　为了揭示混合溶剂化电解质的作用机理，研究团队结合分子动力学模拟（Molecular Dynamics, MD）和多种实验表征技术（如核✅磁共振和X射线光电子能谱）对溶剂化行为与界面特性进行了深入研究。结果表明：

　　T✅HF作为强溶剂，与钠离子形成了紧密的溶剂化壳层。这种溶剂化结构显著减少了溶剂与金属表面的直接接触，从而降低了界面副反应的发生概率。

　　DMTMSA通过稀释强溶剂化作用，缓冲了溶剂对钠金属的侵蚀，促进了均匀钝化层的形成。这种钝化层表现出良好的电子绝缘性和离子导电性，是抑制枝晶生长的关键。

　　通过不断调整溶剂的比例关系，钠离子的溶剂化环境发生显著性变化。在混合溶剂化电解液中，多种溶剂化结构以平衡的比例在溶液存，这是良好电化学性能的关键。

　　通过系统研究50种混合溶剂化电解液的电化学行为，团队总结㊣了混合溶剂化电解质设计的三条关键原则：

　　在强溶剂与弱溶剂之间实现合理的比例匹配，通常强溶剂的占比在10%到30%之间，而弱溶剂占比在70%以上。匹配的比例有助于平衡溶剂化强度与界㊣面稳定性。

　　其对于电解液的氧化电压和库伦效率都起到至关重要的作用。除了DMTMSA，该研究还将弱溶剂化溶剂拓展到其不同种类的衍生物和衍生物组成的混合物里，证实了弱溶剂化溶剂合适的标准。

　　强溶剂化溶剂在电解液中起到进一步调节上述电化学性质的作用。除了醚类，不同种类的碳酸酯类，砜类也被采用作为强溶剂，用于配置混合溶剂化电解液。

　　本研究深入揭示了混合溶剂化行为与界面稳定性的内在关联，为高性能电解质的设计提供了全新的理论框架。

　　本文通过混合溶剂化策略的提出与验证，为钠金属电池的性能提升提供了创新性解决方案。HSE体系结合了强溶剂和弱溶剂的协同优势电解质溶液的依数性，不仅显著提升了电解质的电化学性能，还展现出优异的界面稳定性和安全特性。未来，随着设计策㊣略的不断完善，HSE体系有望在新一代储能技术中得到广泛应用。

　　原标题：《麻省理工学院㊣李巨等Joule：混合溶剂化电解质推动钠金属电池性能突破 Cell Press论文速递》

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